在化學中，起始反應是指會引發一個或多個反應的化學反應。起始反應會在分子中產生反應中心，在此產生链反应。起始反應產生的反應中心多半是自由基，不過也可能是陽離子（陽離子聚合反應）或陰離子（陰離子加成聚合反應。反應起始之後，反應物種會和穩定的分子反應，因此反應物種會傳播。此反應可以產生非常長鏈的分子，稱為聚合物，是許多物質的組成基礎。最後會有結束鏈反應。

起始鏈反應的方式，除了起始反應外，還有熱起始和光起始兩種方式。

熱起始
熱起始是用熱量起始鏈反應的方式，多半其溫度會非常高。加熱會讓基質分解，產生自由基以起始鏈反應。在有熱存在時，单体會自起始，和其他單體或是單體對反應，這稱為自發聚合，需要高溫（約到200°C）才會出現。這類的起始反應可以在大約室溫下發生，比熱起始的溫度要低很多。因此光起始反應比較容易實現。光起始反應產生的次反應較少，會有的不純物也比較少ref name=":4" />。光啟始反應是較容易讓單體聚合的方式。光起始反應常用在製作塗層、黏合剂、墨水以及應用在微电子学上。

相關條目
*自由基加成

腳註
參考資料

R. G., Compton.1992. Mechanism and Kinetics of Addition Polymerizations, 30, 75-162.

Britannica, The Editors of Encyclopaedia. "[https://www.britannica.com/science/chain-reaction chain reaction]". Encyclopedia Britannica, 2 May. 2017. Accessed 29 March 2023.

Britannica, The Editors of Encyclopaedia. "[https://www.britannica.com/science/polymer polymer] ". Encyclopedia Britannica, 2 Jan. 2023. Accessed 31 March 2023.

Graeme, Moad and David H., Solomon. 1989. Comprehensive Polymer Science and Supplements. 141-146.

Yagçi, Y., Jockusch, S., Turro, N.J. Photoinitiated Polymerization: Advances, Challenges, and Opportunities. Macromolecules 2010, 43, 6245–6260.

Gijsman, P., Hensen, G., Manon, M. Thermal initiation of the oxidation of thermoplastic polymers (Polyamides, Polyesters and UHMwPE). Polymer Degradation and Stability 2021, 183.

Chen, M., Zhong, M., Johnson, J. A. Light-Controlled Radical Polymerization: Mechanisms, Methods, and Applications. Chemical Reviews, 2016,116(17), 10167–1021.

Khojczyk (2011-20-09), English: Hofmann-Löffler-Freytag reaction mechanism, retrieved 2023-03-31.