1,2-双(二苯基膦)乙烷

1,2-双(二苯基膦)乙烷(,缩写:)是一种属于二膦的有机化合物,在有机金属化学和配位化学中常用作双齿配体。其配合物多为螯合物,但偶尔也能形成单齿(如W(CO)5(dppe))或桥联的配合物。

制备
制备dppe可通过NaPPh2的烷基化进行,而制备NaPPh2通常可从三苯基膦(P(C6H5)3)如下制备:
:P(C6H5)3 + 2 Na → NaP(C6H5)2 + NaC6H5
NaP(C6H5)2
得到的有机膦钠化合物在空气中易于氧化,可继续与1,2-二氯乙烷(ClCH2CH2Cl)反应得到dppe:
:2 NaP(C6H5)2 + ClCH2CH2Cl → (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2 + 2 NaCl

反应
还原反应
据报道,可使用锂还原dppe得到PhHP(CH2)2PHPh。

:Ph2P(CH2)2PPh2 + 4 Li → PhLiP(CH2)2PLiPh + 2 PhLi

与水dppe发生水解反应:

:PhLiP(CH2)2PLiPh + 2 PhLi + 4H2O → PhHP(CH2)2PHPh + 4 LiOH + 2C6H6

氧化反应
使用常规氧化剂〔如过氧化氢(H2O2)或溴素(Br2)等〕处理dppe,通常得到dppeO的收率很低(如13%收率),这是由于反应的非选择性而最后得到:原料、单氧化物和双氧化物的混合产物。 使用PhCH2Br与dppe发生选择性的单氧化反应则可较高收率的得到dppeO。

:Ph2P(CH2)2PPh2 + PhCH2Br → Ph2P(CH2)2PPh2(CH2Ph)+Br-

继而进行纯化得到,并进行碱催化的水解反应。

:Ph2P(CH2)2PPh2(CH2Ph)+Br- + NaOH + H2O → Ph2P(CH2)2P(O)Ph2

配位化学
[[File:PdCl2(dppe)-3D-balls.png|thumb|right|220px|[PdCl2(dppe)]的球棍模型]]
dppe与相关二膦配体形成的金属配合物,在各类化学反应中大多用于均相催化剂。常用的两种dppe配位络合物为:Pd(dppe)2和Ir(dppe)2。Pd(dppe)2可通过Pd(II)和NaBH4发生还原反应得到,但原位从乙酸钯(II)制备是最简便的方法。

参见
*有机磷化学
*二膦
*1,1-双(二苯基膦)甲烷
*1,3-双(二苯基膦)丙烷
*4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽
*BINAP

参考文献

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