四苯硼钠(化学式:NaB(C6H5)4),白色晶体,是分析化学常用试剂之一。可溶于水、甲醇、丙酮和乙醇,微溶于氯仿和乙醚。用作制取其他四苯硼化物的原料、钾离子的沉淀剂和鉴定试剂、碳酸酯的缩聚催化剂及有机合成和配位化学试剂等。
制取
先用镁粉、溴苯和碘在乙醚溶液中合成格氏试剂溴化苯基镁,然后再将格氏试剂与氟硼酸钠或硼酸三甲酯反应,用有机溶剂提取,盐析结晶,干燥即得四苯硼钠成品。
:\rm NaBF_4+4PhMgBr \rightarrow 2MgBr_2+2MgF_2+NaBPh_4\,
四苯硼化物含有四个苯基取代的硼阴离子,具亲脂性,容易溶于有机溶剂中。
用途
鉴定钾离子
在中性、碱性或HAc性溶液中,四苯硼钠会与钾离子定量反应,生成难溶于水的白色沉淀四苯硼钾:
:\rm K^++[B(C_6H_5)_4]^-\rightarrow K[B(C_6H_5)_4]\downarrow\,
反应的检出限量为1μg,钾离子最低浓度为2μg/mL。铵离子、铷离子、铯离子也都会生成类似的沉淀,一般铵离子需要事先用灼烧法除去。
其他
乙腈溶液中,四苯硼钠与酰氯和叔胺作用,氯化钠沉淀出来,得到N-酰基季铵盐。(见下)
:\rm RC(O)Cl+R'_3N+NaB(C_6H_5)_4\rightarrow [RC(O)NR'_3][B(C_6H_5)_4]+NaCl\,
四苯硼钠可作为苯基供体,在钯催化下与三氟甲磺酸乙烯酯或芳基酯发生交叉偶联,以高产率生成芳基烯烃或联苯的衍生物。
四苯硼钠在非极性溶剂中溶解度较高,容易结晶,由此可用来制备和分离一些有机金属配合物。一些具体的应用如:
*分离d8构型金属离子(Ni、Pd、Pt)的五(磷酸三甲酯)配合物;
*分离金属双氮配合物,比如:
:\rm FeHCl(\,双膦\rm )_2+NaB(C_6H_5)_4+N_2 \rightarrow [FeH(N_2)(\,双膦\rm )_2][B(C_6H_5)_4]+NaCl\,, 双膦指ethylenebis(diethylphosphine)
参见
*其他测定钾离子的方法:亚硝酸钴钠法。
参考资料
外部链接
*[http://www.kmkxsw.cn/zx/18-2550.html 四苯硼钠滴定液的配制]
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