标准电极电势

标准电极电势是可逆电极在标准状态及平衡态时的电势,也就是标准态时的平衡电势,记作E^o、E^0或E^{\ominus},上标\ominus表示标准态。标准状态的溶质活度每公升1莫爾,气体压强10萬Pa,温度一般為298K。
虽然电池的电动势可以直接测定,但单一可逆电极的标准电极电势却只有相对值没有绝对值,而且随温度、浓度和压强而变。电极电势的基准是标准氢电极:标准状态的H⁺/H₂电极电势定为0V,即\phi^{\ominus} (H^+/H_2)=0V\,,其他电极电势的值在此基础上获得。当某半电池和标准氢电池电极相连时为负极,该半电池的半反应的标准电极电势为负值,且绝对值与电池电动势相等;若为正极则相反。这样求得的值称作还原电势,总反应的标准电极电势也就是两个半反应标准电极电势的差,Eo為正时反应自发。
任何温度下标准氢电极的标准电极电势值都为0,但其他电极电势值会受到温度影响。以Ni/NiO电极为例,它可以用作高温伪参比电极,电极电势在0至400°C大致符合以下公式:
:E^0(T) = -0.0003 T + 0.1414 \,,T为温度
标准电极电势可以实验或热力学计算获得。\Delta G^{\ominus}=-nFE^{\ominus}\,,标准氢电极的反应自由能是零,水合氢离子和水合电子的标准生成自由能也是零,这样便可计算众多无法用实验测得的标准电极电势值(如氟气)。标准电极电势沒有加成性,要想求相加得到的第三反应的标准电极电势,还需要借助上述公式来求解。
标准电极电势不随半反应的方向和计量系数改变,但它受到浓度和反应物形态影响。非标态的电极电势值可以能斯特方程求得。标准电极电势值只是热力学数据,不可用于预测反应速率和其他动力学性质,而且它的值在水溶液体系中测定,不可用于其他溶剂或高温时的反应。
:能斯特方程:E_{\text{half-cell}} = E^0 - \frac{RT}{nF}\ln\frac{\{\text{red}\}}{\{\text{oxd}\}}
标准电极电势有很大的实用价值,可用来判断氧化剂与还原剂的相对强弱,判断氧化还原反应的方向,计算原电池的电动势、反应自由能、平衡常数,计算其他半反应的标准电极电势,等等。将半反应按电极电势由低到高排序,可以得到标准电极电势表,可十分简明判断氧还反应的方向。

標準電極電勢表
表中電極電勢以以下條件測得((s):固體;(l):液體;(g):氣體;(aq):水溶液;(Hg):汞齊):

  • 參比電極:標準氫電極,所有離子的數據都在水溶液測得
  • 活性度:統一為純固體、純液體或水溶液
  • 溫度:298.15K/25攝氏度
  • 水溶液或汞齊之有效離子濃度:每公升1摩
  • 氣體反應物分壓:1大氣壓/101325帕

单击頂栏箭咀可将数据按元素符号、反應物、產物或标准电极电势值排序。

参见

  • 标准电极电势表
  • 绝对电极电势
  • 氧化还原反应
  • 能斯特方程
  • 金属活动性
  • 参比电极
  • 还原电势
  • 电化学势
  • 半电池
  • 电化电池
  • 原电池
  • 浓差电池
  • 金属性
  • 非金属性

参考资料
外部链接
*[http://www.physchem.co.za/Data/Electrode%20Potentials.htm 标准氢电极]
*[http://www.chemguide.co.uk/physical/redoxeqia/introduction.html 氧化还原反应平衡]
*[https://web.archive.org/web/20091216115014/http://www.science.uwaterloo.ca/~cchieh/cact/c123/battery.html 电池原理]
*[http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/HBASE/Chemical/electrochem.html#c1 电化电池]

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