亚磷酸二乙酯

亚磷酸二乙酯是一种有机磷化合物，化学式为(C2H5O)2P(O)H。它得益于P-H键的高反应性，是其他有机磷化合物的合成中的常用试剂。亚磷酸二乙酯是无色液体，分子构型为四面体形。

合成和性质
亚磷酸二乙酯有可能最先于1850年代，由三氯化磷与乙醇反应而成，但之后才有意制备。它的生成反应如下：
:PCl3 + 3 C2H5OH → (C2H5O)2P(O)H + 2 HCl + C2H5Cl

在类似条件和碱的存在下，这个反应会生成亚磷酸三乙酯：
:PCl3 + 3 EtOH + 3 R3N → P(OEt)3 + 3 R3NH + 3 Cl−

亚磷酸二乙酯的许多类似物都能制备。虽然化合物名为磷酸酯，但它与亚磷酸相似，绝大部分是膦酸酯（），可很多反应可以视为磷(III)互变异构体的反应。

:(C2H5O)2PIII(OH) ⇌ (C2H5O)2PV(O)H, K = 15 x 106（25 °C，水中）

反应
水解和醇解
亚磷酸二乙酯水解后生成亚磷酸。这个反应能用氯化氢催化。
:(C2H5O)2P(O)H + 2 ROH → (RO)2P(O)H + 2 C2H5OH

同样，胺可以取代乙氧基：
:(C2H5O)2P(O)H + RNH2 → (C2H5O)(RN(H)P(O)H + C2H5OH

P-烷基化
亚磷酸二乙酯可以与三級丁酸鉀;}-进行去质子化，因此可以作烷基化（）：
:(C2H5O)2P(O)H + KOtBu → (C2H5O)2P(O)K + HOtBu
:(C2H5O)2P(O)K + RBr → (C2H5O)2P(O)R + KBr
卤代芳烃的转化反应可以用钯催化剂催化。这个反应可以生成-{zh-cn:仲;zh-tw:二級;}-氧化膦（如），如下：
:(C2H5O)2P(O)H + CH3MgBr → (C2H5O)2P(O)MgBr + CH4
:(C2H5O)2P(O)MgBr + 2 CH3MgBr → (CH3)2P(O)MgBr + 2 MgBr(OC2H5)
:(CH3)2P(O)MgBr + H2O → (CH3)2P(O)H + MgBr(OH)

氢膦酰化反应
亚磷酸二乙酯可以通过与不饱和基团加成。例如，它与醛加成，方法与相似：

:(C2H5O)2P(O)H + RCHO → (C2H5O)2P(O)CH(OH)R
它也能通过或卡巴奇尼克-菲尔茨反应与亞胺反应， 生成。

参见

• 亚磷酸二甲酯

*
*

參考