'(),是一種化學元素,其化學符號为',原子序數为41,原子量為。鈮曾有舊稱鈳(;化學符号:Cb)原在美洲使用,1949年IUPAC決定採歐洲使用的名稱。鈮是一種質軟的灰色可延展過渡金屬,一般出現在燒綠石和鈮鐵礦中。其命名來自希臘神話中的尼俄伯,即坦塔洛斯之女。
鈮的化學和物理性質與鉭元素相近,因此兩者很難區分開來。英國化學家查理斯·哈契特在1801年宣佈發現一種近似於鉭的新元素,並將它命名為「」(鈳)。1809年,英國化學家威廉·海德·沃拉斯頓錯誤地把鉭和鈳判定為同一個元素。德國化學家海因里希·羅澤在1846年得出結論,指鉭礦物中確實存在另一種元素,他將其命名為「」(鈮)。在1864至1865年進行的一系列研究最终确认,鈮和鈳實為同一元素,與鉭則是不同的元素。接下來的一個世紀內,兩種稱呼都被廣泛通用。1949年,鈮成為了這一元素的正式命名,但美國至今仍在冶金學文獻中使用舊名「鈳」。
鈮直到20世紀初才開始有商業應用。巴西是目前鈮和鐵鈮合金的最大產國。鈮一般被用於製作合金,最重要的應用在特殊鋼材,例如天然氣運輸管道材料。雖然這些合金的含鈮量不會超過0.1%,但加入少量的鈮即可達到強化鋼材的作用。含鈮的高溫合金具有高溫穩定性,對製造噴射引擎和火箭引擎非常有用。鈮是第II類超導體的合金成份。這些超導體也含有鈦和錫,被廣泛應用在核磁共振成像掃描儀作超導磁鐵。 鈮的毒性低,亦很容易用陽極氧化處理進行上色,所以被用於錢幣和首飾。鈮的其他應用範疇還包括焊接、核工業、電子和光學等。
歷史
1801年,英國化學家查理斯·哈契特發現了鈮元素。他在1734年從美國馬薩諸賽州寄來的一份礦物樣本中,辨認出了一種新的元素。他根據美國一個帶有詩意的別名哥倫比亞(Columbia)將這種礦物命名為「Columbite」(鈳鐵礦)。哈契特所發現的「鈳」很可能是新元素與鉭的混合物。
當時,科學家未能有效地把鈳(鈮)和性質極為相似的鉭區分開來。1809年,英國化學家威廉·海德·沃拉斯頓對鈳和鉭的氧化物進行比較,得出兩者的密度分別為5.918 g/cm3及超過8 g/cm3。雖然密度值相差巨大,但他仍認為兩者是完全相同的物質。鉭和鈮的差別細微,而因此得出的新「元素」Pelopium、Ilmenium和Dianium實際上都只是鈮或者鈮鉭混合物。在1866年進一步證實除鉭和鈮以外別無其他元素。然而直到1871年還有科學家發表有關Ilmenium的文章。
1864年,德馬里尼亞在氫氣中對氯化鈮進行還原反應,首次製成鈮金屬。雖然他在1866年已能夠製備不含鉭的鈮金屬,但要直到20世紀初,鈮才開始有商業上的應用:電燈泡燈絲。這使鈮錫成為第一種能承受高電流和磁場的物質,可用於大功率磁鐵和電動機械。這一發現促使了20年後多股長電纜的生產。這種電纜在繞成線圈後可形成大型強電磁鐵,用在旋轉機械、粒子加速器和粒子探測器當中。
命名
「Columbium」(鈳,符號Cb)是哈契特對新元素所給的最早命名。這一名稱在美國一直有廣泛的使用,美國化學學會在1953年出版了最後一篇標題含有「鈳」的論文;「鈮」則在歐洲通用。1949年在阿姆斯特丹舉辦的化學聯合會第15屆會議最終決定以「鈮」作為第41號元素的正式命名。翌年,國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)也採納了這一命名,結束了一個世紀來的命名分歧,儘管「鈳」的使用時間更早。
性質
物理性質
鈮是一種帶光澤的灰色金屬,具有順磁性,屬於元素週期表上的5族。高純度鈮金屬的延展性較高,但會隨雜質含量的增加而變硬。其磁穿透深度也是所有元素中最高的。
鈮對於熱中子的捕獲截面很低,因此在核工業上有相當的用處。
化學性質
在空气中灼烧金属铌,表面會變為黑色。雖然它在單質狀態下的熔點較高(2,468 °C),但其密度卻比其他難熔金屬低。鈮能夠抵禦除氢氟酸外多種酸的侵蝕雖然它的抗腐蝕性沒有鉭這麼高,但是它價格更低,也更為常見,所以在要求較低的情況下常用以代替鉭,例如作化工廠化學物槽內塗層物料。,其中最稳定的92Nb(半衰期3470万年)与94Nb(半衰期20400年)因宇宙射线渺子产生的核反应而痕量存在于天然铌样本中。比稳定同位素93Nb更輕的同位素一般通过β+衰變衰变成锆的同位素,比它重的則一般通过β−衰變变为钼的同位素。
铌已知的同核異構體共有35種,質量數介乎82至110。其中,93mNb最稳定,半衰期為16.13年,由裂变产物93Zr衰变而成。
存量
根據估算,鈮在地球地殼中的豐度為百萬分之20,在所有元素中排列第33位。部份科學家認為,鈮在整個地球中的含量更高,但因密度高而主要聚集在地核中。這些礦物一般也含有鉭元素,例如(即鈮鐵礦,(Fe,Mn)(Nb,Ta)2O6)和鈳鉭鐵礦((Fe,Mn)(Ta,Nb)2O6)。
巴西和加拿大擁有最大的燒綠石礦藏。兩國在1950年代發現這些礦藏,至今仍是鈮精礦的最大產國。
生產
開採所得的礦石要經過分離過程,使五氧化二鉭(Ta2O5)和五氧化二铌(Nb2O5)從其他礦物中脫離出來。加工過程的首個步驟是與氫氟酸反應:
:2 H2[NbOF5] + 10 NH4OH → Nb2O5↓ + 10 NH4F + 7 H2O
從化合物到金屬態的還原方法有幾種。一是對K2[NbOF5]和氯化鈉的熔融混合物進行電解,二是用鈉對氟化鈮進行還原。這種方法所得出的鈮金屬具有較高的純度。在大規模生產中,則一般使用氫或碳對Nb2O5進行還原。
:3 Nb2O5 + Fe2O3 + 12 Al → 6 Nb + 2 Fe + 6 Al2O3
少量類似硝酸鈉的氧化添加劑可以加強以上反應。這樣會產生氧化鋁和鈮鐵合金,後者可用於鋼鐵生產。鈮鐵一般含有60%至70%的鈮。
截至2013年,巴西冶金及礦業有限公司()控制了世界85%的鈮生產。美國地質調查局估計,鈮產量從2005年的38,700噸升至2006年的44,500噸。全球鈮資源存量估計有440萬噸。2009年至2011年,產量維持在每年63,000噸的穩定狀態。
化合物
鈮在很多方面都與鉭及鋯十分相似。它會在室溫下與氟反應,在200 °C下與氯和氫反應,以及在400 °C下與氮反應,產物一般都是間隙非整比化合物。且能抵禦熔融鹼和各種酸的侵蝕,包括王水、氫氯酸、硫酸、硝酸和磷酸等。
雖然鈮可以形成氧化態為+5至−1的各種化合物,但它最常見的還是處於+5氧化態。五氧化二鈮是最常見的鈮氧化物,鈮金屬及所有鈮化合物的製備都需從其開始。要製成鈮酸鹽,可將五氧化二鈮溶於鹼性氫氧化物溶液中,或熔化於鹼金屬氧化物中。鈮酸鋰(LiNbO3)具有鈣鈦礦型偏三方晶系結構,而鈮酸鑭則含孤立的離子。
鹵化物
(黃色部份)]]
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鈮可以形成擁有+5和+4氧化態的鹵化物,以及各種非整比化合物。五鹵化鈮()含有八面體型鈮中心原子。五氟化鈮(NbF5)是一種白色固體,熔點為79.0 °C,而五氯化鈮(NbCl5則呈黃色(見左圖),熔點為203.4 °C。兩者均可經水解形成氧化物和鹵氧化物,例如NbOCl3。五氯化鈮也是一種具揮發性的試劑,可用於合成包括二氯二茂鈮()在內的各種有機金屬化合物。鈮的四鹵化物()都是深色的聚合物,內含鈮﹣鈮鍵,如呈黑色、具吸濕性的四氟化鈮(NbF4)和紫黑色的四氯化鈮(NbCl4)。
鈮的鹵化物負離子也存在,這是因為鈮的五鹵化物都是路易斯酸。最重要的一種為[NbF7]2-,它是鈮和鉭的礦物分離過程中的一個中間化合物。它比對應的鉭化合物更易轉換為氧五氟化物。其他鹵化配合物還包括[NbCl6]−:
:Nb2Cl10 + 2 Cl− → 2 [NbCl6]−
鈮還會形成多種還原鹵化物原子簇,如[Nb6Cl18]4−。
氮化物及碳化物
氮化鈮(NbN)在低溫下會變成超導體,被用在紅外線探測器中。碳化鈮(NbC、Nb2C)是一種硬度極高的耐火材料,可用於製造切割工具刀頭。
應用
經估計,在2006年開採出的44,500噸鈮當中,90%用於製造優質鋼材,其次為高溫合金。用於超導體合金以及電子元件的鈮只佔產量的小部份。高強度低合金鋼的生產中需加入鈮,這類鋼材被用於汽車的結構零件中。含鈮合金還被用在運輸管道上。
高溫合金
合金作為材料]]
世界上很大一部份鈮以純金屬態或以高純度鈮鐵和鈮鎳合金的形態,用於生產鎳、鉻和鐵基高溫合金。這些合金可用於噴射引擎、燃氣渦輪發動機、火箭組件、渦輪增壓器和耐熱燃燒器材。鈮在高溫合金的晶粒結構中會形成γ*相態。這類合金一般含有最高6.5%的鈮。應用包括作為高端機體材料,如曾用於雙子座計劃。
C-103是一種鈮合金,它含有89%的鈮、10%的鉿和1%的鈦,可用於液態火箭推進器噴管,例如阿波羅登月艙的主引擎。阿波羅服務艙則使用另一種鈮合金。由於鈮在400 °C以上會開始氧化,所以為了防止它變得易碎,須在其表面塗上保護塗層。
鈮基合金
C-103合金是1960年代初由華昌公司和波音公司共同研發的鈮合金。由於冷戰和太空競賽的緣故,杜邦、美國聯合碳化物、通用電氣等多個美國公司都在同時研發鈮基合金。鈮和氧容易反應,所以生產過程需在真空或惰性氣體環境下進行,這大大增加了成本和難度。真空電弧重熔(VAR)和電子束熔煉(EBM)是當時最先進的生產過程,促使了各種鈮合金的發展。1959年起,研究項目在測試了「C系」(可能取了舊名鈳「Columbium」的首字母)中共256種鈮合金後,終於製得了C-103。這些合金都可熔化成顆粒狀或片狀。華昌當時擁有從核級鋯合金提煉而成的鉿元素,並希望發展它的商業應用。C系中擁有所謂103rd成份比例的Nb-10Hf-1Ti合金在可模鍛性和高溫屬性之間有著最佳的平衡,因此華昌於1961年利用VAR和EBM方法生產了首批500磅C-103合金,應用於渦輪引擎部件和液態金屬換熱器。同期的其他鈮合金還有:芬斯蒂爾冶金公司的FS85(Nb-10W-28Ta-1Zr)、華昌和波音的Cb129Y(Nb-10W-10Hf-0.2Y)、聯合碳化物的Cb752(Nb-10W-2.5Zr)及蘇必利爾管道公司的Nb1Zr。這些超導磁鐵被用於核磁共振成像和各種核磁共振儀器,以及粒子加速器當中。例如,大型強子對撞機安裝了600噸重的超導股線,國際熱核聚變實驗反應堆估計用到了600噸Nb3Sn股線和250噸NbTi股線。單在1992年,就有共值10億美元的鈮鈦電線被用於臨床核磁共振成像儀器上。
用氮化鈮製造的微輻射熱測量計非常靈敏,因此特別適合用來探測處於THz頻帶的電磁輻射。這種測量計曾被用在海因里希·赫茲亞毫米望遠鏡、南極望遠鏡、接收器實驗室望遠鏡和阿塔卡馬開創實驗上,並在目前用於赫歇爾太空望遠鏡上的HIFI儀器中。
其他用途
電瓷
鈮酸鋰是一種鐵電性物質,在手提電話和光調變器中以及表面聲波設備的製造上有廣泛的應用。它的晶體結構屬於ABO3型,與鉭酸鋰和鈦酸鋇相同。鈮可以代替鉭電容器中的鉭,降低成本。
醫用和首飾
鈮和某些鈮合金對生物體呈惰性,不易致敏。因此鈮被用在各種醫學設備中,例如心律調節器。經氫氧化鈉處理過的鈮會形成多孔表層,這有助於骨整合。
與鈦、鉭和鋁一樣,鈮也可以經陽極氧化上色處理,所以可用作首飾。鈮的過敏性低,適合當做首飾。
錢幣
在錢幣上,鈮有時會與金和銀一起用在紀念幣上作貴重金屬。例如,奧地利自2003年起,生產了一系列銀鈮歐羅幣,其顏色是陽極化過程形成的氧化物表層衍射所產生的。2012年,共有十種中心顏色不同的錢幣,共包括藍、綠、棕、紫和黃。另外含有鈮的錢幣還有2004年的奧地利賽梅林鐵路150週年紀念幣,以及2006年歐洲衛星導航紀念幣。2011年,加拿大皇家造幣廠開始鑄造稱為「狩獵月」(Hunter's Moon)的5加元純銀和鈮幣。
其他
鈮(或摻有1%鋯)是高壓鈉燈電弧管的密封材料,因為鈮的熱膨脹係數與經燒結的礬土弧光燈陶瓷材料非常相近。這種用於鈉燈的陶瓷可以抵禦化學侵蝕,也不會與燈內的高溫鈉液體和氣體產生還原反應。鈮也被用在電弧焊條上,用來焊接某些穩定化不鏽鋼。一些大型水箱的陰極保護系統中以鈮作為陽極的材料,陽極一般再鍍上一層鉑。 铌是丙烯酸生产的高性能催化剂的关键组分。
安全
鈮元素沒有已知的生物用途。鈮粉末會刺激眼部和皮膚,並有可能引發火災;但成塊鈮金屬則完全不影響生物體(低過敏性),因此是無害物質。鈮常見於首飾中,而一些醫學植入物也含有鈮。
某一些鈮化合物具有毒性,但一般人很難接觸到這些物質。鈮酸鹽和氯化鈮都可溶於水,科學家已在老鼠身上進行了實驗,觀察短期和長期接觸這些化合物所帶來的效果。對於老鼠,單次注入五氯化鈮或鈮酸鹽的半數致死量(LD50)為10至100 mg/kg之間。經口服的毒性較低,對於老鼠的LD50值在七天後為940 mg/kg。
參考資料
外部連結
- [http://periodic.lanl.gov/41.shtml Los Alamos National Laboratory – Niobium] (洛斯阿拉莫斯國家實驗室﹣鈮)
- [http://www.tanb.org/ Tantalum-Niobium International Study Center] (國際鉭鈮研究中心)
- [https://web.archive.org/web/20061002182416/http://www.symmetrymag.org/cms/?pid=1000173 Niobium for particle accelerators eg ILC. 2005]鈮用於粒子加速器,國際直線對撞機,2005年
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