亚硝酸钴钠（钴亚硝酸钠，化学式：Na3Co(NO2)6），黄色或橙黄色结晶性粉末，是检验钾离子（K+）的常用试剂。它极易溶解于水，微溶于乙醇，不溶于稀乙酸，水溶液不稳定。
制备及性质
它由硝酸钴(II)（或氯化钴(II)）、亚硝酸钠与空气在乙酸存在下反应制备：
:\rm 2[Co(H_2O)_6]^{2+}+12NO_2^-+2CH_3COOH+\tfrac{1}{2}O_2\rightarrow\,\rm 2[Co(NO_2)_6]^{3-}+2CH_3COO^-+13H_2O\,
强酸、强碱都能使试剂破坏：
:\rm 2[Co(NO_2)_6]^{3-}+10H^+\rightarrow 2Co^{2+}+5NO+7NO_2+5H_2O\,
:\rm [Co(NO_2)_6]^{3-}+3OH^- \rightarrow Co(OH)_3\downarrow +6NO_2^-\,
[Co(NO2)6]3−离子与乙酰丙酮盐作用，仅有四个硝基能被取代。反应产物具有反式结构，由于反位效应的影响，一个配位硝基很容易被氨（胺）取代。
:\rm [Co(NO_2)_6]^{3-}+2acac^- \rightarrow [Co(acac)_2(NO_2)_2]^-+4NO_2^-\,
化学鉴定
K+在中性或乙酸酸性条件下，与亚硝酸钴钠生成黄色结晶形沉淀，组成因反应条件而异，主要产物是下式中的K2Na[Co(NO2)6]：
:\rm 2K^++Na^++[Co(NO_2)_6]^{3-} \rightarrow K_2Na[Co(NO_2)_6]\downarrow\,
反应最主要的干扰阳离子是NH4+，它也可以和亚硝酸钴钠生成黄色的(NH4)2Na[Co(NO2)6]。因此在检验钾离子时，应先将试液转移至微坩埚中蒸发至干，然后加入少量浓硝酸灼烧，以分解除去铵盐。冷却后，加水煮沸，离心沉降。吸取部分离心液，加碱并加热使生成的氨挥发，用湿润的石蕊试纸、pH试纸或滤纸上的奈斯勒试剂检验NH4+是否已除净。除净后，再加入乙酸，作K+的检验。
该鉴定反应的检出限量为4μg，最低浓度为80μg/mL，也可用于溶液中铷、铯离子的鉴定。
参见
- 其他鉴定钾离子的方法：四苯硼钠法
- 醋酸铀酰锌法鉴定钠离子，气室法鉴定铵离子
参考资料
- 《无机化学丛书》第九卷，锰分族铁系铂系。北京：科学出版社，1984年。
- 华中师范大学等编。《分析化学》第三版上册。北京：高等教育出版社，2005年。ISBN 7-04-009140-2
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