硫酰氯

硫酰氯是硫酸的两个-OH基团被氯替代后形成的化合物,分子式为SO2Cl2,为无色有强烈刺鼻气味的液体,在潮湿空气中发烟。它用作有机化学中的氯化试剂,可以将烷烃、烯烃、炔烃及芳香化合物的C-H键转化为C-Cl键,将醇转化为氯代烃。反应由偶氮二异丁腈引发,是自由基机理,称为氯磺化反应。硫酰氯也用于药物和染料的制取。

硫的另一个常见卤氧化物为亚硫酰氯,也称氯化亚砜,分子式为SOCl2。

结构及合成
硫酰氯分子为畸变的四面体结构,硫为+6氧化态,S-O键含有一定的双键成分。在催化剂如活性炭、氯化铁或樟脑的存在下,二氧化硫与氯气化合即生成硫酰氯,通过蒸馏提纯。
:SO2 + Cl2 → SO2Cl2

氯磺酸加热也可得到硫酰氯:
:2ClSO3H → SO2Cl2 + H2SO4

性质
硫酰氯是强溶解性的溶剂,能溶解SO2、I2、As、RbI、MgI2、FeCl3、CdI2、AsI3和SnI4等。

硫酰氯极易水解,生成氯化氢(盐酸)和硫酸:
:2 H2O + SO2Cl2 → 2 HCl + H2SO4

硫酰氯在100°C以上便开始分解,得到二氧化硫与氯气,使试剂变黄。长期放置时也会发生分解。

硫酰氯和金属氧化物反应,产生该金属的氯化物和硫化物;和金属硫化物反应,则产生氯化物。和氨气反应,产生晶态的硫酰二胺——SO2(NH2)2。
有機反應
硫酰氯可以跟二硫化物反應,生成和二氧化硫。而次磺酰氯是一個挺好的親電試劑,可以被烯烴進攻,生成硫鎓鹽,機理跟溴和烯烴的親電加成相似。

参见
*硫酰氟 - 硫酰二胺

参考资料
*[https://web.archive.org/web/20070228150726/http://www.chem.unep.ch/irptc/sids/OECDSIDS/7791255.pdf 硫酰氯的资料]
*[http://www.mrw.interscience.wiley.com/eros/articles/rs140/frame.html 硫酰氯在有机合成中的应用]

延伸阅读
*Lautens, M.; Bouchain, G. "[4+3] Cycloaddition in Water. endo,endo-Dimethyl-8-Oxabicyclo[8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one" Organic Syntheses, ; Vol. 79, p. 251 (2002) (Coll. Vol. 10, p. 336 (2004)). α-Chlorination of 3-pentanone.

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