氧代三氯双(三苯基膦)合铼(V)

氧代三氯双(三苯基膦)合铼(V)是一种化合物,化学式为ReOCl3(PPh3)2。这种对空气不敏感的黄色固体是各种其他铼配合物的前体。在这个抗磁性的化合物中,铼原子具有八面体配位环境,有一个氧代、三个氯和两个互相反式的三苯基膦配体。铼的氧化态为+5,构型为d2 。

合成
ReOCl3(PPh3)2可购得,但它可以通过高铼酸在盐酸和乙酸的混合物中与三苯基膦反应合成。在反应过程中,Re(VII)被还原成Re(V),而三苯基膦被氧化成其氧化物。

: HReO4 + 3 HCl + 3 PPh3 → ReOCl3(PPh3)2 + Ph3PO + 2 H2O

所需的高铼酸溶液可以由七氧化二铼原位制备。

用途
ReOCl3(PPh3)2是各种其他氧代、氮替和氢化配合物的前体。它用LiAlH4处理时,会转化成ReH7(PPh3)2。

ReOCl3(PPh3)2可以催化二甲基亚砜对仲醇的选择性氧化,产生相应的缩酮。

参考文献

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