有机银化合物

有机银化合物是含有碳-银键的化合物,而有机银化学则是研究此类化合物的有机金属化学分支。这个分支没有有机铜化学那么发达。

1859年的Buckton和1861年的与记录了有机银化合物的首次合成。甲基银的合成则是由Semerano和Riccoboni描述的。有机银化合物的热稳定性比有机铜化合物差,可以从它们的分解温度看出:AgMe(-50 °C)和CuMe(-15 °C)以及PhAg(74 °C)和PhCu(100 °C)。

烷基、烯基和芳基衍生物
苯基银可以通过硝酸银和三烷基苯基铅化合物反应而成:
:AgNO3 + R3PhPb → PhAg

它也可以通过二苯基锌来合成:

:Ph2Zn + AgNO3 → PhAg + PhZnNO3

均三甲苯基银的结构是四聚体。它可以通过氯化银和格氏试剂反应而成:
:AgCl + (CH3)3C6H2MgBr → [(CH3)3C6H2Ag]4 + MgClBr

银可以和如亚甲基三苯基鏻的叶立德形成稳定的配合物:
:AgCl + Ph3P=CH2 → AgCl(Ph3P=CH2)

银的烯基化合物要比烷基化合物更稳定。乙烯基银可以通过硝酸银和四乙烯基铅反应而成:
:AgNO3 + (CH2=CH)4Pb → (CH2=CH)Ag + (CH2=CH)3PbNO3

氟代烷基和氟代烯基衍生物
C-Ag键可以被全氟烷基稳定化:
:AgF + CF2=CF(CF3) → AgCF(CF3)2

按照趋势,银的全氟烷基和全氟烯基衍生物的热稳定性更高。它的全氟烯基衍生物是通过将氟化银加成到和四氟丙二烯而成的。

通常,有机银化合物中的银的氧化态为+1,一个值得注意的例外是+3氧化态的Ag(CF3)4−。

卡宾和CO配合物
银的一氧化碳配合物相对不稳定。它们的通式为 [Ag(CO)n]+,其中n = 1、2、3。

银的稳定卡宾配合物很多。它们可以通过置换不稳定的配体来制备其它稳定卡宾配合物。双(NHC)银(I)配合物和或二甲硫醚氯化亚金的反应就是一个例子,见下图:

:

烯烃配合物
和反式环辛烯形成的配合物的结构]]
类似其它重d10金属离子,Ag+对烯烃有明显的亲和力。银可以形成的性质使人们一直通过“”来分离烯烃,该方法使用含有银盐的载体。

扩展阅读
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*The Chemistry of Organic Derivatives of Gold and Silver. Edited by Saul Patai and Zvi Rappoport Copyright 1999 John Wiley & Sons, Ltd.

参考资料

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