三氯三(四氢呋喃)合钛(III)是一种配位化合物,化学式为C12H24Cl3O3Ti,可简写为TiCl3(THF)3,其中THF为四氢呋喃。它对空气和水十分敏感。
制备
三氯三(四氢呋喃)合钛(III)可由三氯化钛和过量的四氢呋喃反应得到;或由3TiCl3·AlCl3和四氢呋喃反应制得。另一种常用的方法是由铝在THF中还原TiCl4(THF)2:也有文献报道这一反应直接在氮气中进行,得到含Ti–N键的另一化合物TiN(MgCl)2·THF:
: 2 TiCl3(THF)3 + 5 Mg + N2 → 2 TiN(MgCl)2·THF + MgCl2(THF)2
TiCl3(THF)3–Mg–THF体系可以和一氧化碳反应,生成TiC2并放出甲烷,碳化物水解生成乙炔和甲烷。
由于三氯三(四氢呋喃)合钛(III)不稳定,它可以很容易地发生配体取代反应,如它和环辛四烯二钾在THF中回流反应,部分氯和THF配体被取代,可以结晶出绿色的[C8H8TiCl(THF)]2,它的THF分子可以继续脱去,得到灰绿色的[C8H8TiCl]4。三氯三(四氢呋喃)合钛(III)在室温下可以和乙酰丙酮反应,生成红褐色的Ti(acac)Cl2(THF)2。它在乙醚中和五氯苯基锂反应,可以得到黄色的[Li(THF)4][Ti(C6Cl5)4],它在二氯甲烷-乙醚混合溶剂中重结晶,部分THF被取代,得到[Li(THF)2(O(C2H5)2)2][Ti(C6Cl5)4]·CH2Cl2。
它在THF中存在以下平衡:
: 2 TiCl3(THF)3 [TiCl2(THF)4]+ + [TiCl4(THF)2]−
它可以和四氯化钛、氯化锌等反应,生成[TiCl2(THF)4][SnCl5(THF)]、[TiCl2(THF)4][ZnCl3(THF)]等。
用途
三氯三(四氢呋喃)合钛(III)可用作TiIII源参与反应,如可以和金属有机框架材料MOF-5进行离子交换,得到部分Zn2+被Ti3+取代的化合物。
参考文献
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