{{Chembox
| Name = 四羰基镍
| ImageFileL1 = Nickel-tetracarbonyl-2D (1).svg
| ImageSizeL1 = 150
| ImageFileR1 = Nickel-carbonyl-3D-vdW.png
| ImageSizeR1 = 150
| IUPACName = Tetracarbonylnickel(0)
| OtherNames = 羰基镍,四羰基合镍
| Section1 =
| Section2 = {{Chembox Properties
| Formula = Ni(CO)4
| MolarMass = 170.7
| Appearance = 易流动的无色液体
| Density = 1.3103 g/ml (液)
| Solubility = 不溶于水,但溶于很多有机溶剂
反应
与其他低价金属羰基配合物类似,Ni(CO)4可发生取代反应和氧化反应。与路易斯碱配体如三苯基膦反应得到Ni(CO)3(PPh3)和Ni(CO)2(PPh3)2,与2,2'-联吡啶的反应类似。
氯气和其他卤素可将四羰基镍氧化为NiCl2并放出CO气体,可用于过量四羰基镍的销毁。
还原四羰基镍或用氢氧化物处理,会生成簇合物[Ni5(CO)12]2−和[Ni6(CO)12]2−。
Ni(CO)4可卤代烷或卤代芳烃,例如乙烯基溴化物PhCH=CHBr与四羰基镍和甲醇钠反应,产物是不饱和酯。此类反应可能经由Ni(CO)3中间体,再发生氧化加成反应。
金属羰基配合物易受亲核试剂进攻,以亲核试剂(Nu−)处理Ni(CO)4得到酰基衍生物[Ni(CO)3C(O)Nu)]−。
毒性
Ni(CO)4挥发性强且毒性很大,归咎于分解出的镍粉与一氧化碳在体内的共同作用。皮肤接触,尤其是吸入四羰基镍可能是致命的,接触30分钟的致死浓度则为30ppm。
其蒸气带有煤烟味。
镍中毒可分为两个阶段。第一阶段内的症状包括头痛和心脏疼痛,可持续数小时,而后会有减轻。第二阶段则发生在16小时后,为肺炎所导致的咳嗽、呼吸困难和严重的疲乏,四天后症状最为严重,可能因为心肺和急性肾功能衰竭而导致死亡。康复所需的时间很长,期间常伴有疲惫、忧郁症和呼吸困难等症状。四羰基镍造成永久呼吸损伤的例子并不常见,其致癌性也仍有争议。
参考资料
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EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, John Wiley & Sons, 2003.
C. Elschenbroich, A. Salzer ”Organometallics : A Concise Introduction” (2nd Ed) (1992) from Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
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外部链接
- [http://www.ilo.org/public/english/protection/safework/cis/products/icsc/dtasht/_icsc00/icsc0064.htm 国际化学品安全卡0064]
- [https://web.archive.org/web/20060820041610/http://www.npi.gov.au/database/substance-info/profiles/63.html 四羰基镍资料页]
- [http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0444.html NIOSH化学品安全]
- [https://web.archive.org/web/20110722200125/http://ecb.jrc.it/ 欧洲化学品局]
- [https://web.archive.org/web/20051012233302/http://www-cie.iarc.fr/htdocs/monographs/vol49/nickel.html IARC“镍及其化合物”]
- [http://webbook.nist.gov/chemistry/ NIST数据库]
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