还原电位

还原电位又称氧化还原电位(),指的是电活性物质发生电还原反应时的电极电位。还原电位的单位是伏特或毫伏。每种电活性物质有其特定的还原电位,还原电位值越正,代表该物质具有更强的得电子能力,即氧化性越強。氧化还原电位也可以反映水的抗菌能力

测量与解释
在水溶液中,还原电位衡量的是当引入新的物质时,溶液得到或失去电子的趋势。当溶液的还原电位比新物质高时,溶液有从新物质获得电子,即氧化新物质的趋势;当溶液的还原电位比新物质低时,溶液有失去电子给新物质,即被新物质氧化的趋势。由于的值几乎无法确定,一般通过将标准电极、惰性感应电极和溶液通过盐桥连接来确定各物质的电极电位。

感应电极一般由铂制成,有时候也用金或石墨。标准氢电极作为标准电极来决定所有电活性物质的标准还原电位。但这种电极容易损坏,不易用于实际测量。由于性质比较稳定,其它的标准电极如氯化银电极和飽和甘汞電極也是常用的标准电极。

很多因素会影响到电活性物质的还原电位的测量,比如溶液温度、pH值、反应是否可逆、多氧化还原对、电极中毒、较小的交换电流和惰性氧化还原对等。于是,实验测量很少能与计算值吻合。不过还原电位的变化趋势是研究氧化还原反应的重要工具。

标准还原电位
标准还原电位(E_{0})是在标准状况下测量的: 25摄氏度, 参加化学反应的各离子的活度都是1, 而每种气体的分压也均是1巴,金属均保持纯态。

能斯特方程
对于以下的半电池反应:
: a A + b B + n [e^{-}] + h [\ce{H+}] = c C + d D.

标准电极电位E_0有以下表达
: E_0 (\text{volts}) = -\frac{\Delta G^\ominus}{nF},

此处\Delta G^\ominus指的是标准吉布斯自由能变,指的是电子的转移数,是法拉第常数。

能斯特方程描述了pH和E_h之间的关系:
: E_h = E_0 + \frac{0.05916}{n} \log\left(\frac{\{A\}^a\{B\}^b}{\{C\}^c\{D\}^d}\right) - \frac{0.05916\,h}{n} \text{pH},

参考文献

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