五氧化二钒

五氧化二钒,IUPAC名称为氧化钒(V),是钒(V)的氧化物,化学式为V2O5。它是一种有毒的橙黄色固体,微溶于水,加热时失去氧而分解。它存在α、β、γ(一些文献写作γ')和δ相。可作化学工业中的催化剂,最重要的是对硫酸工业中二氧化硫转化为三氧化硫一步的催化。

五氧化二钒中的钒(+5)为最高氧化态,具有两性和氧化性。

化学性质
酸碱反应
五氧化二钒具有两性,可溶于碱生成多聚钒酸盐,也可溶于非还原性酸生成淡黄色含VO2+的溶液:
:V2O5 + 2 HNO3 → 2 VO2(NO3) + H2O
与碱如氢氧化钠反应,碱过量时产物为无色的钒酸钠(Na3VO4),酸度升高时,颜色逐渐由无色变为橙色再到红色。pH处于9-13时的微粒主要是HVO42−、V2O74−,低于9时变为V4O124−、HV10O285−。pH为2时沉淀出棕色的五氧化二钒水合物。

五氧化二钒与亚硫酰氯反应得到三氯氧钒:
:V2O5(s) + 3 SOCl2(l) → 2 VOCl3(l) + 3 SO2(g)

氧化还原反应
五氧化二钒中的正五价钒可被还原,在酸性介质得到VIV,蓝色的VO(H2O)52+钒氧基离子。以盐酸和氢溴酸作还原剂,氧化产物是相应的卤素单质:
:V2O5(s) + 6 HCl + 7 H2O → 2 [VO(H2O)5]2+ + 4 Cl− + Cl2
固态的五氧化二钒可被草酸、一氧化碳或二氧化硫还原为深蓝色的二氧化钒固体,还原剂过量会经由V4O7与V5O9之类的复杂氧化物混合物,最终产物是黑色的三氧化二钒。

溶液中,钒酸盐或VO2+离子被锌汞齐还原,会发生一系列的颜色变化,最终得到VII离子:
:无色"VO3−" → 黄色"VO2+" → 蓝色"VO2+" → 绿色"V3+" → 紫色"V2+"

制备
首先用碳酸钠处理含钒矿物生成偏钒酸钠,而后用硫酸控制pH为2-3,沉淀,加热至690°C熔化便可得到粗五氧化二钒。

金属钒与过量氧气反应的主要产物是五氧化二钒,但常常含有钒的其他低价氧化物杂质。实验室中,可用偏钒酸铵在200°C时的分解反应制备五氧化二钒:
:2 NH4VO3 → V2O5(s) + 2 NH3 + H2O

应用
五氧化二钒最重要的应用,是在接触法制硫酸时,作二氧化硫氧化为三氧化硫的催化剂。三氧化硫进一步与硫酸反应可以得到焦硫酸,而一個焦硫酸可加水形成兩個硫酸。
:2 SO2 + O2 2 SO3
一般催化反应于400-620°C时发生。低于此温度时,五氧化二钒无法发挥出催化活性;高于此温度时,五氧化二钒则分解。反应的催化机理如下,经由低价的二氧化钒中间产物:
:SO2 + V2O5(s) → SO3(g) + 2 VO2(s)
:2 VO2(s) +1/2 O2(g) → V2O5
生物活性
五氧化二钒对人体的急性毒性非常小,LD50 约为 470 毫克/千克。吸入粉尘的危害更大,14 天暴露的 LD50 范围为 4-11 毫克/千克。钒酸盐 ( )是由 V2O5 在高 pH 下水解形成的,似乎可以抑制处理磷酸盐 (PO43−) 的酶。然而,其作用方式仍不清楚。

参见

  • 五氧化二钒性质表

参考资料
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