环丙烯

环丙烯是一种有机化合物,分子式为C3H4,它是最简单的环烯烃。由于三元环张力较大,环丙烯的反应性很强并难以制备。环丙烯是无色气体,被用于成键和反应活性的基础研究。自然环境下不会自发地产生环丙烯,但一些脂肪酸中含有它的衍生物,1-甲基环丙烯衍生物可以用于果蔬花卉的保鲜。

结构
环丙烯分子是三角形的平面结构,双键长度的缩短导致与双键相对的键角从60°缩小到了51°。烯碳的p杂化程度更高,约为sp2.68。

环丙烯及其衍生物的合成
1922年,Demyanov等人第一次制备了环丙烯分子,通过在CO2气氛中,320-330 °C的镀铂粘土上由三甲基环丙基氢氧化铵热解得到。该反应的主要产物是三甲胺和二甲基环丙胺,以及约5%的环丙烯。由环庚三烯和丁炔二酸二甲酯加合产物热解可以得到约1%产率的环丙烯。

由烯丙基氯在80 °C时用碱如氨基钠脱去卤化氢分子,得到环丙烯,产率约为10%:
:: + → + NaCl +
该反应主要的副产物是烯丙基胺,可以通过向煮沸的甲苯中,在45-60分钟内将烯丙基氯加入NaN(TMS)2来得到目标产物,产率可以提升至约40%:
:: + NaN(TMS)2 → C3H4 + NaCl + NH(TMS)2
1-甲基环丙烯的合成方法与之类似,在室温下由甲基烯丙基氯和苯基锂反应得到:
::CH2=C(CH3)CH2Cl + PhLi → CH3C3H3 + LiCl + C6H6

相关反应
在425 °C,环丙烯异构化为丙炔:
:C3H4 →H3CC≡CH
环丙烯与环戊二烯发生Diels-Alder反应,生成 内-三环[3.2.1.02,4]辛-6-烯,该反应可以用于合成检查合成后环丙烯是否存在:
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备注
外部連結
*[https://www.acs.org/content/acs/en/careers/college-to-career/chemistry-careers/computational-chemistry.html Computational Chemistry - American Chemical Society]
*[https://www.sciencedirect.com/topics/chemistry/computational-chemistry Computational Chemistry - an overview | ScienceDirect Topics]
*[https://www.nature.com/subjects/computational-chemistry Computational chemistry - Latest research and news | Nature]
*[https://web.archive.org/web/20191020135043/http://www.shodor.org/chemviz/overview/ccbasics.html Overview of Computational Chemistry]

参考文献

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