六氟合氯(VII)𬭩盐是含有[ClF6]+的化合物,其离子具有Oh对称性。
制备
六氟合氯(VII)𬭩盐可以FClO2或ClF5为原料制备:
: 6 FClO2 + 6 PtF6 → 5 ClO2PtF6 + ClF6PtF6 + O2
: 2 ClF5 + 2 PtF6 → ClF4PtF6 + ClF6PtF6
通过分解上一反应的ClF4PtF6,可以得到含有PtF4杂质的ClF6PtF6(CAS号:36609-91-3),为亮黄色固体。
复分解法可用于制备其它六氟合氯(VII)𬭩盐,如:
: ClF6AsF6 + CsBF4 → CsAsF6↓ + ClF6BF4
反应在−78 °C的氟化氢溶液中进行,生成的ClF6BF4(CAS号:85662-38-0)为白色晶体,在室温稳定。而将ClF5、BF3和F2加热、加压则没有任何固体产物生成。白色的ClF6AsF6(CAS号:85662-38-0)可由KrFAsF6或Kr2F3AsF6在氟化氢中氧化ClF5反应得到。ClF6SbF6(CAS号:86527-34-6)可由类似方法制得,但由于ClF4AsF6更稳定,且体系内SbF5易于生成多聚阴离子,尚未分离出纯净的产物。
有文献报道通过爆炸压缩法使氟化铜-氯化亚铜体系反应,得到六氟合氯阳离子的四氟铜(III)酸盐(ClF6CuF4,CAS号74242-30-1),但三年后有人指出反应得到的固体中并不存在[ClF6]+离子,而是反应体系中的少量水分及容器参与了反应,生成了[Cu(H2O)4]SiF6。
性质
[ClF6]+被视作是“ClF7”的路易斯酸成分,和亚硝酰氟反应试图制备“ClF7”,只能得到ClF5和F2:
: ClF6PtF6 + FNO → NOPtF6 + ClF5 + F2
六氟合氯(VII)𬭩盐加热时可以分解:
: ClF6BF4 → ClF5 + BF3 + F2
:ClF6AsF6 → ClF5 + AsF5 + F2
参考文献
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