)的结构,它来自环丙烷的活化。]]
金属杂环化合物(英语:Metallacycle或Metallacyclic compound)是一类有机金属化合物,是金属原子取代了碳环状化合物中至少一个碳形成的化合物。金属杂环化合物通常以活性中间体的形式存在于催化反应中,如烯烃复分解反应和。在无机合成中,邻位定向金属化反应通过用于芳烃的官能团化。碳环化合物上金属原子取代的一个主要效应就是几何构型的扭曲变化,这源自于金属原子的大体积。
命名
通常来说,金属杂环化合物是有两个金属-碳键的杂环化合物。。这项工作有助于验证Chauvin烯烃复分解机理。
金属杂茂
金属杂茂(即金属杂环戊二烯)母体的化学式为LnM(CH)4。它们大部分通过在低价金属衍生物如Co(I)和Zr(II)的存在下的两分子炔烃偶联得到。过渡金属衍生物(Co和Ni)是金属催化炔烃三聚为芳烃的中间体,而相对较轻的过渡金属(如Ti和Zr)的衍生物可按化学计量比反应。例如,锆杂茂的衍生物Cp2ZrC4Me4是C4Me42−的载体。最早发现的金属杂环化合物是铁咯类(ferroles)化合物,即双金属杂环戊二烯配合物,化学式为Fe2(C2R4)(CO)6,它们由炔烃的耦合或噻吩的脱硫反应得到。
金属杂环戊烷
金属杂环戊烷母体的结构式为LnM(CH2)4,这类化合物是金属催化乙烯二聚、三聚或四聚反应的中间体,这些反应会分别生成1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
金属杂苯
金属杂苯(又称金属苯)母体结构式可以表示为LnM(CH)5。自苯的结构发现以后,很多具有此类结构的类似物便有了报道。例如吡啶、磷杂苯、砷杂苯和,金属杂苯也是其中之一。
金属苯配合物可以分为三类,在这些化合物中,母体非环烃类配体可以看作C5H5−阴离子。金属杂环的6π电子符合休克尔(4n+2)规则。
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第一个被报道的稳定金属苯是锇杂苯衍生物Os(C5H4S)CO(PPh3)2、铱、铂和铼的金属杂苯。
参考文献
拓展阅读
- 卓庆德, 王铜道, 周小茜,等. [https://web.archive.org/web/20171108205559/http://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/article/downloadArticleFile.do?attachType=PDF&id=344428 过渡金属杂小环的扩环反应研究进展][J]. 有机化学, 2014, 34(8):1471-1486.
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