次氯酸甲酯是最简单的次氯酸酯，化学式为CH3OCl。它有一个同分异构体氯甲醇（ClCH2OH），这个化合物不稳定，会迅速脱氯化氢，生成甲醇。而次氯酸甲酯也较为不稳定，毒性很大，可爆炸性地分解，并生成有毒的甲醛和氯化氢气体。次氯酸甲酯是由于1880年代首次合成的。
结构
次氯酸甲酯在构型上类似于甲醇，其氢被氯取代：
制备
次氯酸（HOCl）和甲醇（CH3OH）反应，生成不稳定的次氯酸甲酯：
\mathrm{CH_3OH + HOCl \xrightarrow{} CH_3OCl + H_2O}
化学性质
次氯酸甲酯具有亲电的Cl+和亲核的CH3O-。
分解反应
次氯酸甲酯不稳定，很快分解为甲醛和氯化氢：
\mathrm{CH_3OCl \xrightarrow{} HCHO + HCl}
取代反应
次氯酸甲酯可以和碱反应。如和氢氧化钠反应，生成甲醇钠和次氯酸。和其它醇钠反应，生成甲醇钠和对应的烷基次氯酸酯。
\mathrm{
CH_3OCl + NaOH \xrightarrow{} CH_3ONa + HOCl}
\mathrm{
CH_3OCl + RONa \xrightarrow{} CH_3ONa + ROCl}
和炔钠、氰化钠、硫氢化钠、硫醇钠、卤化钠反应，生成甲醇钠和相应的氯代物种：
\mathrm{CH_3OCl + NH_3 \xrightarrow{} CH_3OH + NH_2Cl}
\mathrm{CH_3OCl + RNH_2 \xrightarrow{} CH_3OH + RNHCl}
\mathrm{CH_3OCl + R\acute{}\;NHR \xrightarrow{} R\acute{}\;N(Cl)R + CH_3OH}
\mathrm{CH_3OCl + PH_3 \xrightarrow{} CH_3OH + PH_2Cl}
氯甲酸甲酯和硅烷在三氟化硼的存在下反应，生成氯化氢和甲氧基硅烷：:
\mathrm{CH_3OCl + SiH_4 \xrightarrow{BF_3} HCl + CH_3OSiH_3}
它和芳烃反应，如和苯反应，生成氯苯和甲醇：
\mathrm{PhH + CH_3OCl \xrightarrow{} PhCl + CH_3OH}
加成反应
次氯酸甲酯可以和烯烃、炔烃以及共轭二烯烃发生加成反应，生成更稳定的氯代醚：
\mathrm{
CH_2=CH_2 + CH_3OCl \xrightarrow{} ClCH_2CH_2OCH_3}
\mathrm{
HC \equiv CH + CH_3OCl \xrightarrow{} ClCH=CHOCH_3}
\mathrm{
CH_2=CHCH=CH_2 + CH_3OCl \xrightarrow{} ClCH_2CH=CHCH_2OCH_3 + 4H_2O}
和小环化合物（如环丙烷、环丁烷）反应，小环化合物开环加成：
\mathrm{
- CH_3OCl \xrightarrow{} ClCH_2CH_2CH_2OCH_3}
和含杂原子的小环化合物有类似反应，如和环氧乙烷反应，生成爆炸性的2-甲氧基次氯酸乙酯；和环丙胺反应生成2-甲氧基氯乙胺：
\mathrm{
- CH_3OCl \xrightarrow{} CH_3OCH_2CH_2OCl}
\mathrm{
- CH_3OCl \xrightarrow{} CH_3OCH_2CH_2NHCl}
它可以和活泼羰基化合物（如甲醛）、亚胺化合物发生加成反应：
\mathrm{
HCHO + CH_3OCl \xrightarrow{} CH_3OCH_2OCl}
\mathrm{
CH_2=NH + CH_3OCl \xrightarrow{} CH_3OCH_2NHCl}
卡宾可以和次氯酸甲酯发生插入反应，生成次氯酸乙酯：:
\mathrm{CH_3OCl + CH_3Cl + KOH \xrightarrow{} CH_3CH_2OCl + KCl + H_2O}
参考文献
拓展阅读
- Γ. Βάρβογλη, Ν. Αλεξάνδρου, Οργανική Χημεία, Αθήνα 1972
- Α. Βάρβογλη, «Χημεία Οργανικών Ενώσεων», παρατηρητής, Θεσσαλονίκη 1991
- SCHAUM'S OUTLINE SERIES, ΟΡΓΑΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ, Μτφ. Α. Βάρβογλη, 1999
- Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982
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