磷杂乙炔醇钠

磷杂乙炔醇钠(英语:Sodium Phosphaethynolate)是一种离子化合物,化学式为NaOCP。该化合物中的OCP-离子呈直线形。

制备
可由NaPH2·xNaOtBu和Fe(CO)5反应制备:
: NaPH2·xNaOtBu + Fe(CO)5 —THF→ NaOCP + Na2[Fe(CO)4]
产生的Na2[Fe(CO)4]和CO2反应,可以得到Fe(CO)5回收。

当Fe(CO)5和单独的NaPH2反应时,只有很少的PH2-转化为NaOCP,大部分的含磷产物是PH3。其他产物还包括Na[HFe(CO)4]、Na2[Fe2(CO)8]、Na[(H2P)Fe(CO)4]等,反应还会有剩余的Fe(CO)5。若将该反应的产物在室温、常压的氩气中放置9天,会得到{[Fe(CO)4]2(μ-PH2)}Na和一种未知化合物(31P NMR δ=46.36mm(JPP=153.5Hz),δ=164.48ppm(JPP=153.5Hz))。

NaPH2和CO在DME中加压反应,能够得到NaOCP的加合物,并放出氢气:
: NaPH2 + CO —110bar, 80℃→ [NaOCP·(dme)2]2 + H2

性质
磷杂乙炔醇钠和二氧化碳反应,可以形成加合物Na2P2C3O4,该加合物中含有P2C3O42-离子:
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磷杂乙炔醇钠和三甲基卤化硅反应,可以得到五元环的化合物:
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NaOCP中OCP-的氧可以通过低温下和CS2反应,被硫取代,形成SCP-。而和SO2或I2反应时,只会得到五元环的化合物(P4C4O42-):
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用途
磷杂乙炔醇钠可用于合成有机磷化合物

参考文献

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