焦耳-湯姆孫效應

焦耳-湯姆森效應是指氣體會因在等焓的環境氮气的膨脹,而使溫度上升或下降。這個過程稱為焦耳-湯姆森過程。

這以詹姆斯·焦耳和開爾文男爵命名。

描述
各種氣體定律說明了溫度、壓力和體積。當體積不可逆回地上升,這些定律不能清楚說明壓力和溫度的改變。而在可逆絕熱過程中,氣體膨脹做了正功,因此溫度下降。

可是,真實氣體(相對理想氣體而言)在等焓環境下自由膨脹,溫度會上升或下降(是哪方看初始溫度而定)。對於給定壓力,真實氣體有一個焦耳-湯姆森反轉溫度,高於溫度時氣體溫度會上升,低於時氣體溫度下降,剛好在這溫度時氣體溫度不變。許多氣體的在1大氣壓力下的反轉溫度高於室溫。

焦耳-湯姆森系數
在焦耳-湯姆森過程,溫度隨壓力的改變稱為焦耳-湯姆森系數

:\mu_{JT} = \left( {\partial T \over \partial P} \right)_H

對於不同氣體,在不同壓力和溫度下,\mu_{JT}的值不同。\mu_{JT}可正可負。考慮氣體膨脹,此時壓力必下降,故dP 。

若\mu_{JT}=0,則溫度不隨壓力也不隨體積而變,此時氣體位於反轉點,而此溫度稱之反轉溫度。

氦和氫在1個大氣壓力下,反轉溫度相當低(例如氦便是−222℃)。因此,這兩種氣體在室溫膨脹時溫度上升。

對於理想氣體,\mu_{JT}=0。

原理
溫度下降:當氣體膨脹,分子之間的平均距離上升。因為分子間吸引力,氣體的位能上升。因為這是等焓過程,系統的總能量守恆,所以位能上升必然會令動能下降,故此溫度下降。

溫度上升:當分子碰撞,動能暫時轉成位能。由於分子之間的平均距離上升,每段時間的平均碰撞次數下降,位能下降,因此動能上升,溫度上升。

低於反轉溫度時,前者的影響較為明顯,高於反轉溫度時,後者影響較明顯。

應用
焦耳第二定律
很容易证实,对于由合适的微观假设定义的理想气体,αT = 1,因此在焦耳-汤姆逊膨胀下这种理想气体的温度变化为零。对于这样一种理想的气体,这个理论结果意味着:
:理想气体的固定质量的内部能量仅取决于其温度(而非压力或体积)。
这个规则最初是由焦耳实验发现的,它被称为焦耳第二定律。当然,更精确的实验发现了重要的偏差。

参考资料
参考文献
, p.*182, 335
, p.*142
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