四羰基铁酸二钠是化合物,化学式为Na2[Fe(CO)4]。有机合成使用这种对氧敏感的试剂,主要是在合成醛中。常用二恶烷络合其中的钠离子,这种二恶烷溶液也被称为Collman试剂。四羰基铁酸根离子为四面体结构。
合成
库克于1970年首先报告了这种试剂。目前的合成方法是在四氢呋喃溶液中用萘钠还原五羰基铁。产率取决于五羰基铁的质量。
:Fe(CO)5 + 2 Na → Na2[Fe(CO)4] + CO
反应
最初描述它为在一个两步“一锅”的反应中,转化伯烷基溴化物(RBr)成相应的醛的试剂:
:Na2[Fe(CO)4] + RBr → Na[RFe(CO)4] + NaBr
然后此溶液依次用PPh3和乙酸处理,得到醛(RCHO)。
四羰基铁酸二钠可以用来将酰氯转换到醛。库克的早期发现则为将铁的酰基络合物进行质子分解,得到醛。
:Na2[Fe(CO)4] + RCOCl → Na[RC(O)Fe(CO)4] + NaCl
:Na[RC(O)Fe(CO)4] + HCl → RCHO + "Fe(CO)4" + NaCl
四羰基铁酸二钠与烷基卤化物(RX)反应,产生烷基配合物:
:Na2[Fe(CO)4] + RX → Na[RFe(CO)4] + NaX
这种烷基铁可以转化成相应的羧酸和酰卤:
:Na[RFe(CO)4] + O2, H+ →→ RCO2H + Fe...
:Na[RFe(CO)4] + X2 → RC(O)X + FeX2 + 3 CO + NaCl
参考
扩展阅读
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