氫卤化反應是指卤化氫(如氯化氫和溴化氫)与烯烃发生親電加成反應生成對應的卤代烃。
:與溴化氫的加成]]
如果雙鍵中的兩個碳原子被不同數目的氫原子連着,卤素通常會加在連氫最少(取代最多)的碳原子上,這規則稱作馬可尼可夫法則。這是因為氢卤酸HX裡的氫原子被烯烴收納而結合為最穩定的碳正離子(相對穩定度:3°>2°>1°>甲基),同時製造出卤素負離子。
基於親電的碳正離子和親核的卤素負離子的存在,會進行其連串的單分子親核取代反應,形成最終的產物。
一個氫氯化的簡單例子:茚與氯化氫混合:
:的氫氯化]]
反-{zh-cn:马氏;zh-tw:馬可尼可夫}-加成
在過氧化物中,溴化氫會以馬可尼可夫}-加成的方式和烯烴結合。 這是因為這個化學反應以最穩定的碳自由基作中間體進行(相對穩定度:3° > 2° > 1°>甲基),而不是碳正離子。這個化學反應的機制和鏈反應(如)類似,它們的過氧化物會推動溴自由基的形成。因此,當溴化氫與過氧化物結合時,溴原子會加到連氫最多的碳原子上,氫原子會加到連氫最小的碳原子上。然而,此過程受溴化氫的加成限制。
除了溴化氫外,其他化卤化氫不會以以上的方式和烯烴結合,原因如下:
氟化氫:氟化氫中的氫氟鍵非常強,因此在傳遞的过程中无氟自由基产生。
氯化氫:氯化氫會以非常緩慢的方式反應,所以那個反應是沒有用的。這是因為氯化氫的氫氯鍵很強,因此反應的第二個步驟會由于供热不足而非常慢。(此為吸熱反應)
碘化氫:在傳播的第一個步驟,由於碳碘鍵太弱,它釋放的熱能不足使這反應持续进行。
参考资料
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