八羰基二钴

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| Name = 八羰基二钴
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| IUPACName = Octacarbonyldicobalt(Co—Co)
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| Formula = Co2(CO)8
| MolarMass = 341.95
| Appearance = 橙色晶体
| Density = 1.78 g/cm3
| IDLH = N.D.

合成、结构与性质
在氰化物存在条件下,通过钴(II)盐的高压羰基化反应可制得八羰基二钴。它是一种橙色易自燃的固体,对热不稳定。它在溶液中存在两种异构体
:

它的优势异构体类似于Fe2(CO)9,只是少了一个桥连的羰基配体。Co-Co键的键长是2.52 Å,Co-CO端基和Co-CO桥连键长分别是1.80和1.90 Å。这些异构体互变速度很快。占少数的这种异构体没有桥连的CO配体,可以写成(CO)4Co-Co(CO)4(D3d 对称群)。优势异构体中有两个桥连的CO配体,特点是含有八面体配位的钴,它可写成(CO)3Co(μ-CO)2Co(CO)3(C2v 对称群)。较少的这种异构体已经通过与C60共结晶制得。

反应
还原
八羰基二钴可和碱金属和相关试剂(如钠汞齐)反应,生成四羰基钴酸盐,后者和酸反应生成四羰基钴酸:
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:

和亲电试剂的反应
八羰基二钴和卤素反应,生成四羰基卤化钴:
:

它和一氧化氮反应,生成亚硝基三羰合钴:
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合成其它羰基配合物
加热八羰基二钴将导致脱羰基反应,并形成四面体的原子簇化合物十二羰基四钴:
:2 Co2(CO)8 → Co4(CO)12 + 4 CO

八羰基二钴和其它金属羰基配合物一样,可以和卤代烃反应。它和溴仿反应,生成甲爪基九羰基三钴 :
:

其它
CO配体可以被三烃基膦配体取代,产生Co2(CO)8-x(PR3)x。这些体积庞大的衍生物是氢甲酰化反应选择性更高的催化剂。“硬碱”,例如吡啶,可使八羰基二钴发生歧化反应:

:6 C6H5N + 1.5 Co2(CO)8 → [Co(C6H5N)6][Co(CO)4]2 + 4 CO

Co2(CO)8也能催化葆森–侃德反应(Pauson–Khand reaction),也就是烯烃、炔烃与CO反应产生α,β-环戊烯酮衍生物的反应。

安全
Co2(CO)8是一种挥发性的钴(0)化合物,容易自燃。它受热分解产生一氧化碳气体。

参见
*尼古拉斯反应

参考资料

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