氨基锂

氨基锂是一种无机化合物,化学式为Li+NH2-。它由锂离子和氨基阴离子(氨的共轭碱)构成。它与氢化锂、亚氨基锂都是具有良好前景的储氢材料。

性质
氨基锂可以通过向液氨中加入金属锂来制备:

: \rm \ 2Li + 2NH_3 \rightarrow 2LiNH_2 + H_2

其他胺的锂盐可以用类似方法制备,也就是用相应的胺代替液氨:

: \rm \ 2Li + 2R_2NH \rightarrow 2LiNR_2 + H_2

工业上可由氢化锂与氨气反应制得,也可将金属锂直接在400℃下与氨气反应:

: \rm \ LiH + NH_3 \rightarrow LiNH_2 + H_2

熔融的氨基锂呈绿色,冷却后恢复白色。在空气中氨基锂缓慢分解,对其加强热则猛烈分解,但不会爆炸。加热到450℃时,分解为亚氨基锂和氨气。

: \rm \ 2LiNH_2 \rightarrow Li_2NH + NH_3

氨基锂难溶于液氨,可溶于冷水,溶于热水迅速水解成氢氧化锂和氨气。
氨基锂是很活泼的化合物,具有强碱性。它们都是亲核性碱,除非氮原子由于空间位阻而无法进攻碳原子(例如LDA)。

: \rm \ LiNH_2 + H_2O \rightarrow LiOH + NH_3

结构
氨基锂是一种白色固体,晶体结构属四方晶系,晶格常数a=501.6pm,c=1022pm,每个晶胞中含8个LiNH2。

其他氨基锂
由胺的共轭碱形成的化合物称为氨基化物。因此氨基锂可能也指胺的锂盐,例如Li+NR2-。一个常见的例子是二异丙基氨基锂(简称LDA),它在有机合成中是常用的强碱。

例子
2,2,6,6-四甲基哌啶锂
2,2,6,6-四甲基哌啶锂晶体是四聚体:

锂]]

三聚体双(1-苯基乙基)氨基锂
此外,双(1-苯基乙基)氨基锂晶体是三聚体:

制备醇盐和金属氨基化物的混合低聚体也是有可能的。它们与醇盐和烷基锂配制成的超强碱类似。当氮原子与一个锂原子形成σ键并通过孤对电子与另一个金属原子形成配位键时,可以形成环状的低聚体。

普遍认为其他有机锂化合物(例如BuLi)通常形成多聚体。

参见

  • 氨基钠
  • 氨基鉀
  • 氨基銣
  • 氨基銫
  • 丁基锂
  • 二(三甲基硅基)氨基锂(LiHMDS)

参考资料

  • Merck Index, 11th Edition, 5398.

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