高氯酸氟

高氯酸氟是很少见的过氯酸酯,分子式为FOClO3或FClO4。它是极不稳定容易爆炸的气体,具有刺激性气味。

制备
可由氟与高氯酸反应或ClF5与水作用制得。

:\rm \ F_2 + HClO_4 \rightarrow FClO_4 + HF
:\rm \ ClF_5 +4 H_2O \rightarrow FClO_4 +4 HF +2 H_2

它也可由高氯酸四氟铵盐()热分解制得,反应产生较纯的,可进一步处理和冷冻而不发生爆炸。
:\rm \ NF_4ClO_4 \xrightarrow{\Delta} NF_3 + FClO_4

结构
高氯酸氟与高氯酸盐不太类似,因为氟并不是以阳离子形式存在的。其中包含了很少见的氧化态为0的氧原子,因为氧的电负性高于氯但低于氟。

安全
FClO4能发生许多危险且不可预知的反应, 是一种共价高氯酸盐(氯的氧化态为+7),并有一个十分敏感的O-F单键。少量的还原剂例如有机物就能使其爆炸。这些反应可以产生卤氧化物、卤素互化物以及其他有害物质。

如果反应物不慎混合,发生意外是很有可能的。像共价氟化物和高氯酸盐一样,处理它需要特别小心。

高氯酸氟会刺激呼吸系统,造成长时间的呼吸困难。

性质
高氯酸氟具有强氧化性,例如与碘离子反应:
:FOClO3 + 2I- → ClO4- + F- + I2

高氯酸氟也能与全氟代烯烃发生加成反应(需在-45℃进行):
:CF2=CF2 + FOClO3 → CF3CF2OClO3

对于不对称烯烃,产物是混合物(因为O-F键的极性很小),主要是不符合马氏规则的,过去称为“”,即其中氟原子显微弱的正电性,现在认为可能是因为这是一个自由基加成反应。

参考资料

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